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全國(guó) |
1910-1911年，前蘇聯(lián)用堿金屬引發(fā)丁二烯聚合得到橡膠狀物質(zhì)。20世紀(jì)30年代初，德國(guó)和前蘇聯(lián)開(kāi)始生產(chǎn)以金屬鈉為催化劑的丁二烯橡膠，稱(chēng)為丁鈉橡膠，其結(jié)構(gòu)規(guī)整性差，物性和加工性能不好，還不能算做順丁橡膠。20世紀(jì)50年代，Ziegler-Natta配位定向聚合理論的實(shí)踐，促進(jìn)了順丁橡膠合成技術(shù)的迅速發(fā)展。1956年，美國(guó)以AlR3-TiBr4催化體系合成順丁橡膠。隨后鈷系、鎳系及稀土系（釹系）催化劑相續(xù)發(fā)展，順丁橡膠生產(chǎn)能力已僅次于丁苯橡膠，合成橡膠各膠種第二位 。2013年世界合成橡膠生產(chǎn)者協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì)丁二烯橡膠（主要為順丁橡膠）產(chǎn)能為471.8萬(wàn)噸/年。
我國(guó)在上世紀(jì)70年代采用自主開(kāi)發(fā)的技術(shù)實(shí)現(xiàn)了順丁橡膠工業(yè)化生產(chǎn)，采用的是鎳系催化劑，其生產(chǎn)技術(shù)一直處于世界水平行列。中國(guó)石化、中國(guó)石油和一些民企均擁有鎳系順丁橡膠生產(chǎn)裝置，2011年總產(chǎn)能達(dá)66萬(wàn)噸/年，產(chǎn)品銷(xiāo)往。未來(lái)幾年，我國(guó)鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將進(jìn)一步擴(kuò)大，預(yù)計(jì)我國(guó)鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將超過(guò)100萬(wàn)噸/年。
稀土順丁橡膠因其的性能被視為鎳系順丁橡膠的升級(jí)品種，逐漸被工業(yè)界所重視。稀土順丁橡膠與鎳系順丁橡膠相比具有較高的彈性、較好的拉伸性能、較低的生熱和滾動(dòng)阻力以及的耐磨耗和抗疲勞等物理機(jī)械性能，符合輪胎在高速、節(jié)能、安全、環(huán)保等方面發(fā)展的需要，常用于綠色輪胎。中國(guó)早在上世紀(jì)60年代就開(kāi)始了稀土催化丁二烯聚合的研究，由于當(dāng)時(shí)經(jīng)濟(jì)發(fā)展落后，未能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。1998年在國(guó)家863計(jì)劃的支持下，中國(guó)石油錦州石化公司在鎳系萬(wàn)噸級(jí)順丁橡膠生產(chǎn)裝置上成功地生產(chǎn)出了稀土順丁橡膠。2011年，中國(guó)石油山子石化公司稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置投產(chǎn)，中國(guó)稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置實(shí)現(xiàn)了零突破。2012年，中國(guó)石化北京燕山分公司3萬(wàn)噸/年稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置也投產(chǎn)。未來(lái)幾年，我國(guó)將新增20多萬(wàn)噸/年稀土順丁橡膠的產(chǎn)能，屆時(shí)中國(guó)稀土順丁橡膠總產(chǎn)能達(dá)30萬(wàn)噸/年以上，成為稀土順丁橡膠大生產(chǎn)大國(guó)。
偶聯(lián)劑早由美國(guó)聯(lián)合碳化物公司（UCC）為發(fā)展玻璃纖維增強(qiáng)塑料而開(kāi)發(fā)。早在40年代，當(dāng)玻璃纖維用作有機(jī)樹(shù)脂的增強(qiáng)材料，制備廣泛使用的玻璃鋼時(shí)，發(fā)現(xiàn)當(dāng)它們長(zhǎng)期置于潮氣中，其強(qiáng)度會(huì)因?yàn)闃?shù)脂與親水性的玻璃纖維脫粘而明顯下降，進(jìn)而不能得到耐水復(fù)合材料。鑒于含有官能團(tuán)的有機(jī)硅材料是同時(shí)與二氧化硅（即玻璃纖維的主要成分）和樹(shù)脂有兩親關(guān)系的有機(jī)材料及無(wú)機(jī)材料的“雜交”體，試用它作為“粘合劑”或偶聯(lián)劑，來(lái)改善有機(jī)樹(shù)脂與無(wú)機(jī)表面的粘接，以達(dá)到改善聚合物性能的目的，就成為科技工作者的一大設(shè)想，并在實(shí)際應(yīng)用中取得了較好的效果。因此自40年代初至60年代是偶聯(lián)劑產(chǎn)生和發(fā)展時(shí)期，并形成了代硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑。工業(yè)上使用偶聯(lián)劑按照化學(xué)結(jié)構(gòu)分類(lèi)可分為：硅烷類(lèi)，鈦酸酯類(lèi)，鋁酸酯類(lèi)，有機(jī)鉻洛合物，硼化物，磷酸酯，鋯酸酯，錫酸酯等。它們廣泛地應(yīng)用在塑料橡膠等高分子材料領(lǐng)域之中。
硅油一般是無(wú)色（或淡黃色）、無(wú)味、、不易揮發(fā)的液體。硅油不溶于水、甲醇、乙二醇和2-乙氧基乙醇，可與苯、二甲醚、甲基乙基酮、四氯化碳或煤油互溶，稍溶于丙酮、二惡烷、乙醇和丁醇。它具有很小的蒸汽壓、較高的閃點(diǎn)和燃點(diǎn)、較低的凝固點(diǎn)。隨著鏈段數(shù)n的不同，分子量增大，粘度也增高，固此硅油可有各種不同的粘度，從0.65厘沲直到上百萬(wàn)厘沲。如果要制得低粘度的硅油，可用酸性白土作為催化劑，并在180℃溫度下進(jìn)行調(diào)聚，或用硫酸作為催化劑，在低溫度下進(jìn)行調(diào)聚，生產(chǎn)高粘度硅油或粘稠物可用堿性催化劑。
硅油具有耐熱性、電絕緣性、耐候性、疏水性、生理惰性和較小的表面張力，此外還具有低的粘溫系數(shù)、較高的抗壓縮性、有的品種還具有耐輻射的性能。
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