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工業(yè)上常用的引發(fā)劑是偶氮二(AIBN)和(BPO)。以BPO為引發(fā)劑的體系單體轉(zhuǎn)化率低,且BPO分解產(chǎn)物使接枝聚醚產(chǎn)品酸值、發(fā)泡時(shí)間和泡沫強(qiáng)度等缺點(diǎn),影響了它的使用范圍。AIBN盡管存在有毒、在普通中溶解度、分解速度較慢、分解溫度高等缺點(diǎn),但它具有以下優(yōu)點(diǎn):
1、在接枝聚合的100-125度范圍內(nèi)有較為的半衰期;
2、引發(fā)率高,對(duì)和分別是80%和;
3、分解后只生成一種基;
4、分解中不產(chǎn)生酸,對(duì)產(chǎn)品的酸值無影響,分解物無難聞氣味,可低黏度聚合物多元醇產(chǎn)品;
5、單體轉(zhuǎn)化率高,收率達(dá)98%以上;6、來源廣,價(jià)格低。
在POP合成體系中,通常在基礎(chǔ)聚醚中加入一定量的含烯鍵的多官能度聚醚,它與基單體通過原位聚合形成接枝聚合物。這種聚醚接枝聚合物起分散劑作用,是制備的POP的關(guān)鍵組分。它是一個(gè)典型的具有界面保護(hù)作用的兩親聚合物,其中憎液的基聚合物鏈段對(duì)分散的聚合物有一些特殊親和力,它可吸附及/或鍵合在POP體系中懸浮固體粒子的表面;而親液的聚醚鏈段則溶在基礎(chǔ)聚醚里,圍繞聚醚連續(xù)相,形成一個(gè)避免聚合物粒子之間黏附、、沉降的保護(hù)屏障,起到位阻作用。另外,它在一定范圍內(nèi)又能控制分散劑微粒的大小,影響聚合物多元醇的黏度。在POP的合成中,一般要用適量的鏈轉(zhuǎn)移劑,其作用就是在聚合物多元醇分散體系形成期間,使高分子活性鏈發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移,控制基聚合物的分子量,避免交聯(lián)現(xiàn)象的發(fā)生,基聚合物在基礎(chǔ)聚醚中的溶解性,從而可顯著的POP體系的分散性。
常用鏈轉(zhuǎn)移劑包括:異、等烷基醇,十二烷基硫醇,鹵代烴等。鏈轉(zhuǎn)移劑的品種及用量依據(jù)單體種類及單體混合物中單體的摩爾比而定。鏈轉(zhuǎn)移劑的用量還決定基聚合物的玻璃化溫度。
聚合物多元醇是一種混合物,含有三類聚合物:未參加反應(yīng)的聚醚(基礎(chǔ)聚醚),基共聚物接枝改性的聚醚,呈微粒分散的基聚合物。
類型及流程編輯
POP合成主要有間歇和連續(xù)兩種工藝。在間歇工藝中,一般將部分基礎(chǔ)聚醚與基單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等混合物料加到有分散劑和部分基礎(chǔ)聚醚混合物的開著攪拌的反應(yīng)器內(nèi)。
間歇工藝
間歇工藝在每釜配料時(shí)加入?;A(chǔ)聚醚分為釜底料和釜頂料。在合成聚合物多元醇中,控制單體加入速度是關(guān)鍵,一般是將基單體混合物料加入到反應(yīng)釜內(nèi),停留時(shí)間較長(zhǎng),不利于生產(chǎn)低粘度、高固含量的產(chǎn)品。有時(shí)在間歇工藝中采用連續(xù)工藝所制備的接枝聚合物為“晶種”,生產(chǎn)粒徑分布寬、固含量大于30%的POP。
連續(xù)工藝
連續(xù)工藝是將所有的原料混勻后連續(xù)加入反應(yīng)器內(nèi)。由于連續(xù)工藝中存在粒子的增大和新粒子的形成及粒子在反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)出料、反混,一般生產(chǎn)出粒徑分布寬的分散體系。連續(xù)法一般采用雙釜流程,是指在POP制造工藝中裝2臺(tái)串聯(lián)的反應(yīng)釜,其工藝流程為:(基礎(chǔ)聚醚 大分子分散劑 鏈轉(zhuǎn)移劑 AN AIBN )→ 配料釜→供料釜→反應(yīng)釜→第二反應(yīng)釜→閃蒸器→薄膜蒸發(fā)器→成品接收槽→包裝儲(chǔ)運(yùn)。
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顏料是制造涂料、油墨、油畫色膏、化妝油彩、彩色紙張等不可缺少的原料。也用于塑料、橡膠制品以及合成纖維原液等的填充和著色。
顏料的特性:
顏料是一種有色的細(xì)顆粒粉狀物質(zhì),一般不溶于水、油、溶劑和樹脂等介質(zhì)中,能分散于各種介質(zhì)中。它具有遮蓋力、著色力,對(duì)光相對(duì)穩(wěn)定,常用于配制涂料、油墨以及著色塑料和橡膠,因此又可稱為著色劑。顏料是有機(jī)或無機(jī)物,有色、白色或黑色物質(zhì),分散狀態(tài)下在介質(zhì)中幾乎不溶。彩色顏料分為有機(jī)物和無機(jī)物。過去各自所具有的特征可以用于區(qū)分其類型。例如,有機(jī)顏料通常透明。然而,現(xiàn)代制造技術(shù)可以提供各種性能,而不必象從前依賴其化學(xué)特性,比如,我們現(xiàn)在可以生產(chǎn)高度不透明的有機(jī)顏料。無機(jī)顏料盡管是天然產(chǎn)物,但為了制造顏料他們還需要進(jìn)行改性。所有的白色顏料都為無機(jī)物,在色彩調(diào)配中應(yīng)用廣泛。有機(jī)顏料出現(xiàn)相對(duì)較晚。盡管在中世紀(jì)就有天然染料混合在無機(jī)物中(比如紅色)用于藝術(shù)色彩上(例如深茜紅和緋紅),但是真正的有機(jī)顏料是出現(xiàn)在20世紀(jì)初。分為兩個(gè)類型:植物顏料和動(dòng)物顏料。
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