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陽離子染料是隨著石油化工的發(fā)展而產(chǎn)生,20世紀50年代隨著丙烯腈纖維的出現(xiàn),瑞士Geigy公司和德國的Bayer公司相繼開發(fā)出用于丙烯腈纖維的陽離子染料。我國在60年代初也相繼研究開發(fā)生產(chǎn)出代多種陽離子染料。70年代又開發(fā)出第二代X型陽離子染料,擴大了色譜范圍,改進了染色性能,考慮了三元色之間的配伍性。70年代試制生產(chǎn)了第三代M型陽離子染料,稱之為遷移性陽離子染料,可適用于各種丙烯腈纖維染色。
世界生產(chǎn)染料的發(fā)達國家,其生產(chǎn)陽離子染料和堿性染料產(chǎn)量的總和只占染料總產(chǎn)量的10%以下。上世紀90年代中統(tǒng)計我國陽離子染料產(chǎn)量有2千多噸/年,只占染料總產(chǎn)量1%多,而且還部分出口。陽離子染料中以X型三原色和陽離子桃紅FG及艷紅5GN 為產(chǎn)量較大的品種。
近年來國內(nèi)外致力于研究開發(fā)染色性能優(yōu)良、性,結(jié)構(gòu)新的品種,以及老產(chǎn)品工藝改進,節(jié)能降耗、三廢治理等領(lǐng)域。
環(huán)氧樹脂具有仲羥基和環(huán)氧基,仲羥基可以與異氰酸酯反應(yīng)。環(huán)氧樹脂作為多元醇直接加入聚氨酯膠黏劑含羥基的組分中,使用此方法只有羥基參加反應(yīng),環(huán)氧基未能反應(yīng)。
用酸性樹脂的羧基,使環(huán)氧開環(huán),再與聚氨酯膠黏劑中的異氰酸酯反應(yīng)。還可以將環(huán)氧樹脂溶解于乙酸乙酯中,添加磷酸加溫反應(yīng),其加成物添加到聚氨酯膠黏劑中,可使膠的初黏、耐熱性以及水解穩(wěn)定性等都得到提高。還可用醇胺或胺反應(yīng)生成多元醇,在加成物中有叔氮原子的存在,可加速NCO反應(yīng)。
用環(huán)氧樹脂作多羥基組分結(jié)合了聚氨酯與環(huán)氧樹脂的優(yōu)點,具有較好的粘接強度和耐化學性能,制造聚氨酯膠黏劑使用的環(huán)氧樹脂一般采用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品種。
釆用丙稀酸樹脂改性后的醇酸樹脂,其干性、硬度、耐候性等都有提高。丙煉酸改性醇酸樹脂主要有物理混合和化學改性兩種方法。物理混合法是在加入阻聚劑與催化劑的前提下,由多官能醇和丙稀酸合成,用苯類作為溶劑。溶劑作為帶水劑,能夠促進反應(yīng)進行,制得多元醇丙稀酸酯。常用的丙稀酸脂有季戊四醇四丙稀酸脂、三輕甲基丙燒三丙稀酸脂。丙稀酸脂中的多元醇和醇酸樹脂共混后,能提高醇酸樹脂的固體份,漆膜干燥性能和硬度都有提高。余樟清等合成了聚丙稀酸脂和醇酸樹脂的復(fù)合乳液,其采用的是乳液聚合法,研究表明,提高反應(yīng)聚合的溫度和加大引發(fā)劑的用量能夠改善乳液的穩(wěn)定性能,且提高醇酸樹脂的用量比例,乳液的機械穩(wěn)定性能和耐水性也有提升?;瘜W改性法有共聚法和接枝共聚法。共聚法是先合成出醇酸樹脂,然后加不飽和單體進行共聚。接枝共聚法是制備出有活性基團的丙稀酸預(yù)聚體,再與醇酸樹脂反應(yīng)。接枝共聚常用的是單甘油酯化法,合成出含輕基的丙稀酸的預(yù)聚物,用單甘油酯脂化,再加入苯酐、多元醇酯化制得醇酸樹脂。趙其中等用醇解法制備出了丙稀酸醇酸樹脂,研究表明,植物油的種類和油度、兩稀酸預(yù)聚物的分子量大小、丙稀酸樹脂用量的比例和脂化反應(yīng)進行的程度對丙稀酸改性醇酸樹脂的性能都有影響,改性產(chǎn)物綜合了丙稀酸脂與醇酸樹脂的優(yōu)良性能,漆膜的干性、硬度和耐水性等都有顯著提高。
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