活性炭再生原理簡述
活性炭的吸附過程就是活性炭與吸附質(zhì)之間的相互作用而形成一定的吸附平衡關(guān)系,而活性炭的再生就是采取各種辦法破壞原有平衡條件,從而使吸附質(zhì)從活性炭中離去。主要方式有:①改變吸附質(zhì)的化學(xué)性質(zhì),降低吸附質(zhì)與活性炭表面的親和力;②用對吸附質(zhì)親和力更強(qiáng)的溶劑萃取;③用對活性炭親和力強(qiáng)于吸附質(zhì)且相對更易脫除的物質(zhì)將吸附質(zhì)置換出來,然后將置換物質(zhì)脫附,從而使活性炭再生;④用外部加熱、升高溫度的辦法改變平衡條件使吸附質(zhì)脫除;⑤降低溶劑中溶質(zhì)濃度(或壓力)使吸附質(zhì)脫附;⑥使吸附物(有機(jī)物)分解或氧化而除去。針對可逆氣相吸附,通常采用的方法是通入120℃以上的加熱蒸氣使吸附
物理法生產(chǎn)活性炭過程中應(yīng)注意的問題
前文已提到根據(jù)杜比寧的觀點(diǎn),當(dāng)氣化損失率小于50%的時(shí)候?qū)⒌玫揭晕⒖诪橹鞯幕钚蕴?氣化損失率大于75%時(shí)則得到以大孔為主的活性炭;氣化損失率介于二者之間時(shí)則得到的活性炭兼具微孔和大孔結(jié)構(gòu)。一般氣體活化法得率為20%~30%,因此原料總利用率只有10%左右,其余部分已隨活化反應(yīng)尾氣逸出。因此在產(chǎn)品質(zhì)量的前提下盡可能提高原料利用率是獲得大經(jīng)濟(jì)效益的關(guān)鍵。有研究表明在原料炭化還有活化過程中加入一些化學(xué)試劑均可提高反應(yīng)得率,例如,木材炭化過程中加入一定量的磷酸可以使得率由39%提升至45%,纖維素炭化過程中加入一定量的磷酸鹽亦可大幅提高炭化得率。
此外在氣體活化法中,所產(chǎn)生的尾氣中含有CO、Hz等高熱值氣體,并且尾氣溫度也很高。充分利用尾氣的熱量和其中的可燃?xì)怏w也是降低成本、實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排、增加經(jīng)濟(jì)效益的有效途徑。
流化床活化法流化床是將體原料置于以較高速度流動的氣體中,使固體顆粒懸浮于流體中,類似于流體狀態(tài)的操作裝置。由于在其內(nèi)固體顆粒狀如沸騰液體,因此也稱為沸騰床。因?yàn)楣腆w流態(tài)化之后氣固之間可充分接觸,因此十分利于活化反應(yīng)的充分進(jìn)行,也能有效地縮短活化時(shí)間,所得到的產(chǎn)品質(zhì)量也較好。在活性炭生產(chǎn)中,流化介質(zhì)為水蒸氣或煙道氣,原料一般是木屑炭化料、果殼炭、煤等。由于需要能夠被一定流速的氣流吹起,因此原料粒徑通常要求小于3mm。按照床的結(jié)構(gòu)可分為單層床式、多層床式和多管床式,其中單床式和多管式應(yīng)用相對較為廣泛,其結(jié)構(gòu)分別如圖3-13和圖3-14所示,
流化床的基礎(chǔ)理論與實(shí)際應(yīng)用都有廣泛的研究。例如有研究表明流化床良
物理法的基本工藝過程
物理法制造活性炭的基本工藝流程是粉狀活性發(fā)生產(chǎn)流程,圖3-2(b)是無定形活性炭和成型活性炭生產(chǎn)流程(。
由此可看出,物理法活性炭生產(chǎn)工藝大致包括以下主要工段,原料處理工段、活化工段、后處理工段和成品工段。
二、物理法工藝過程及相應(yīng)生產(chǎn)裝置
1.原料預(yù)處理工段
由于制備活性炭的原料種類很多,有木質(zhì)原料、煤質(zhì)原料、人造材料和工業(yè)廢料等,不同原料有不同的物理化學(xué)性質(zhì),包括不同的粒徑、粒徑分布和灰分、揮發(fā)分含量等,因此針對不同原料也需要進(jìn)行不同的預(yù)處理。
預(yù)處理的目的有三個(gè),是可以使得原料的外觀和粒度較適合炭化、活化設(shè)備,并滿足使用者對產(chǎn)品的要求;第二是可以除去大部分對活化反應(yīng)和產(chǎn)品性能不利的雜質(zhì);第三是可以盡可能減小原料發(fā)生石墨化的趨勢,從而有利于得到吸附性能優(yōu)良的活性炭產(chǎn)品。
為得到合適粒度的原料并除去雜質(zhì),可采用破碎、篩分、揚(yáng)析和除鐵等工藝過程,并根據(jù)不同原料的特性選用相應(yīng)的礦石、糧食或者飼料加工設(shè)備。以爆作為原料時(shí)宜選擇特定煤層的原煤或經(jīng)過洗煤處理的煤。特別需要指出的是
物理法制備技術(shù)與裝置
活性炭物理法機(jī)理簡介
物理法通常指氣體活化法,是以水蒸氣、煙道氣(水蒸氣、CO2、N?等的混合氣)、CO:或空氣等作為活化氣體,在800~1000℃的高溫下與已經(jīng)過炭化的原材料接觸進(jìn)行活化的過程。在這個(gè)過程中,具有氧化性的活化氣體在高溫下侵蝕炭化料的表面,使炭化料中原有閉塞的孔隙重新開放并進(jìn)一步擴(kuò)大,某些結(jié)構(gòu)因選擇性氧化而產(chǎn)生新的孔隙,同時(shí)焦油和未炭化物等也被除去,終得到活性炭產(chǎn)品。由于物理法通常采用氣體作為活化劑,工藝流程相對簡單,產(chǎn)生的廢氣以CO2和水蒸氣為主,對環(huán)境污染小,而且終得到的活性炭產(chǎn)品比表面積高,孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá),應(yīng)用范圍廣,因此在活性炭生產(chǎn)廠家中70%以上都采用物理法生產(chǎn)活性炭。下面對物理活化法的機(jī)理、工藝流程、裝置設(shè)備及國內(nèi)外發(fā)展現(xiàn)狀等進(jìn)行具體闡述。
一、原料炭化
物理法制備活性炭需要先將原料在400~600℃下進(jìn)行炭化處理,使原料中碳元素以外的主要元素(氫、氧等)以氣體形式脫除,通過CO:、CO 的形式也可使一部分碳元素釋放出去,殘留的碳元素則多數(shù)以類似石墨的碳微晶形態(tài)存在。然而和石墨晶體不同的是,這些碳微晶的排列是雜亂無章的,因此形成了具有活性炭原始形態(tài)的結(jié)構(gòu)。但是僅僅經(jīng)過炭化處理,碳微晶的周圍以及碳微晶之間的縫隙仍被熱解所產(chǎn)生的焦油或者無定形碳堵塞,因此需要進(jìn)一步活化處理,除去這些堵塞孔隙的物質(zhì)才能得到具有發(fā)達(dá)孔隙結(jié)構(gòu)的活性炭。
二、氣體活化法過程簡述
在炭化的中間產(chǎn)物進(jìn)行活化期間,是基本碳微晶以外的無定形碳
活性炭活化溫度的影響
活化溫度是指活性炭活化時(shí)活化料的高溫度,是活性炭孔性能的重要影響因素之一。采用氯化鋅法活化橡子殼制備活性炭發(fā)現(xiàn),在活化溫度分別為300℃、400℃、500℃和600℃時(shí),得到活性炭的比表面積分別為98㎡801m2/g、988m2/g和1289m2/g。Sayg山等[34]采用葡萄工業(yè)加工剩余物為原料,以氯化鋅活化法制備了活性炭,研究表明活化溫度由400℃升到600元比表面積SBET、總孔隙體積Vr、中間層次的孔隙體積Vmes、平均孔徑D,別由819.40m2/g增加至1455m/g,0.556cm3/g增加至2.318cm/g.74.645增加至94.61%,2.71nm增加至6.81nm,但微孔容積Vme由25.36%降低至
5.39%。由以上分析可知,氯化鋅法活性炭制備的較佳溫度為600℃,過高的話化溫度會導(dǎo)致已經(jīng)生成的孔塌陷,且氯化鋅的揮發(fā)量也會增加,不僅造成活就劑的浪費(fèi),生成成本提高,還導(dǎo)致嚴(yán)重的環(huán)境污染問題。
活化時(shí)間的影響
活化時(shí)間是指一定的活化溫度下的保溫時(shí)間,是活性炭質(zhì)量的重要影響素之一。Saygh等[35]采用番茄工業(yè)加工剩余物為原料,以氯化鋅活化法制備了活性炭,研究表明活化時(shí)間由0.5h升到1h,SBET、VT、V、D,分融522m2/g增加至1093m2/g,0.662cm/g增加至1.569cm/g.71%增加至92%,5.02nm 增加至5.92nm,但隨著活化時(shí)間的延長,由于已生成孔