活性炭再生原理簡(jiǎn)述
活性炭的吸附過程就是活性炭與吸附質(zhì)之間的相互作用而形成一定的吸附平衡關(guān)系,而活性炭的再生就是采取各種辦法破壞原有平衡條件,從而使吸附質(zhì)從活性炭中離去。主要方式有:①改變吸附質(zhì)的化學(xué)性質(zhì),降低吸附質(zhì)與活性炭表面的親和力;②用對(duì)吸附質(zhì)親和力更強(qiáng)的溶劑萃取;③用對(duì)活性炭親和力強(qiáng)于吸附質(zhì)且相對(duì)更易脫除的物質(zhì)將吸附質(zhì)置換出來,然后將置換物質(zhì)脫附,從而使活性炭再生;④用外部加熱、升高溫度的辦法改變平衡條件使吸附質(zhì)脫除;⑤降低溶劑中溶質(zhì)濃度(或壓力)使吸附質(zhì)脫附;⑥使吸附物(有機(jī)物)分解或氧化而除去。針對(duì)可逆氣相吸附,通常采用的方法是通入120℃以上的加熱蒸氣使吸附
后處理是活性炭生產(chǎn)中產(chǎn)品的精制和均質(zhì)過程,通常包括酸洗和干燥這兩個(gè)過程。目的是為了除去活性炭產(chǎn)品中的灰分、鐵及重金屬含量。一般氣體活注制備的氣相吸附用活性炭和廢水處理用活性炭可不需進(jìn)行后處理,但生產(chǎn)對(duì)雜質(zhì)含量要求高的產(chǎn)品則需要進(jìn)行此過程。
酸洗一般用鹽酸,加入量一般是炭質(zhì)量的10%~30%,在加入至沸騰且充分?jǐn)嚢璧臈l件下進(jìn)行。待樣品雜質(zhì)含量達(dá)到質(zhì)量要求后再進(jìn)行多次充分水洗以除去鹽酸。為保護(hù)環(huán)境,酸洗中排出的酸霧和酸性廢水均需進(jìn)行中和處理方可排放。
干燥的目的是控制產(chǎn)品的含水量。干燥設(shè)備主要有烘房式干燥器、回轉(zhuǎn)干餐爐等。在干燥過程中,尤其是粉炭的干燥過程應(yīng)重視粉塵的收集,這樣既可降低產(chǎn)品損失又可消除粉塵污染。
通過控制溫度來控制活性炭產(chǎn)品的孔隙分布,從而制備具有不同用途的活性炭產(chǎn)品。一般而言,水蒸氣活化法的活化溫度控制在800~950℃.煙道氣活化的溫度控制在900~950℃,空氣活化的溫度控制在600℃左右。此外,對(duì)于不同的原料,活化溫度的影響也有區(qū)別。例如有研究發(fā)現(xiàn),以泥發(fā)為原料生產(chǎn)活性炭時(shí),較高的活化溫度(1040℃)反而有利于提高微孔含量,低溫卻有利于中大孔的形成[28]。因此在生產(chǎn)過程中,應(yīng)根據(jù)原料、所制備活性炭的用途以及所采用的活化劑來確定活化溫度。
.活化時(shí)間
在活化條件下,氣體活化按照造孔一擴(kuò)孔步驟進(jìn)行,即先開始在炭化料肉部形成大量的微孔,相鄰碳微晶之間原本閉塞的微孔也被打開,從而使活性發(fā)比表面積增大,吸附能力增強(qiáng),而隨著反應(yīng)的進(jìn)一步進(jìn)行,碳微晶層面上的碳開始被消耗,使微孔變大、塌陷,直到相鄰微孔之間的孔壁被完全燒蝕形成中大孔結(jié)構(gòu),導(dǎo)致活性炭比表面積降低。由于反應(yīng)速率隨溫度變化而變化,不同原料的活化難易程度也不一樣,因此若活化溫度較低或者原料活化反應(yīng)性較差時(shí),活化時(shí)間應(yīng)適當(dāng)延長,反之亦然。
例如以煤為原料,水蒸氣為活化氣體,活化溫度為900℃,水蒸氣流量為
1.2kg/(kg.h),實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明活化時(shí)間在2~5h范圍內(nèi)所得到的活性炭碘吸
混合氣體活化法
在活性炭的實(shí)際生產(chǎn)過程中常使用的活化氣體是以CO2、HO和O,為主要成分的煙道氣。H:O與碳的吸熱反應(yīng)可有效防止碳與O:反應(yīng)時(shí)溫度急膜升高而產(chǎn)生局部過熱的現(xiàn)象,反過來碳與0:的反應(yīng)又可以維持活化溫度,因此只要混合氣體里各成分比例合適,便可以有效地穩(wěn)定活化溫度,使活化反應(yīng)均勻進(jìn)行。此外也有觀點(diǎn)認(rèn)為原料中含有不同的活化位點(diǎn),這些活化位點(diǎn)對(duì)于不同的活化氣體的反應(yīng)活性也不一樣,有的更易與水蒸氣反應(yīng),有的更易與 CO:反應(yīng),因此采用混合氣體更有利于制備活性炭。但值得注意的是有研究表明原料中若鉀含量較高則會(huì)在含氧的混合氣體中發(fā)生劇烈的燃燒反應(yīng)而不是活化,這是因?yàn)榘ㄢ浽趦?nèi)的一些金屬化合物對(duì)于氣體活化有催化加速作用。
超臨界活化法
超臨界水是指氣壓和溫度達(dá)到一定值時(shí),因高溫而膨脹的水的密度和因高壓而被壓縮的水蒸氣的密度正好相同時(shí)的水。此時(shí)液態(tài)水和氣態(tài)水沒有區(qū)別,完全交融在一起,成為一種新的呈現(xiàn)高壓高溫狀態(tài)的液體。超臨界水具有很強(qiáng)的反應(yīng)活性和廣泛的融合能力。西班牙學(xué)者Salvador等用超臨界狀態(tài)水(T。374℃,p.=22.1MPa)取代水蒸氣對(duì)木炭、煤、果殼等原料進(jìn)行了活化處理,發(fā)現(xiàn)超臨界水的活化效果優(yōu)于水蒸氣,例如反應(yīng)速率提升,活化更均勻[4)。然而超臨界水與碳反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)、反應(yīng)選擇性及造孔機(jī)理等到目前為止均未有深入的研究,蔡瓊等以酚醛樹脂為原料,對(duì)比了超臨界水和水蒸氣活化效果,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明超臨界水活化利于中孔的大量形成,而水蒸氣則利于微
為提高產(chǎn)品得率、降低生產(chǎn)過程中的能源消耗并同時(shí)產(chǎn)品質(zhì)量,中國林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所活性炭研究室開發(fā)出了原料熱解自活化的新工藝,該工藝的基本原理是在密閉反應(yīng)容器中,原料在高溫下熱解產(chǎn)生出大量氣體、這些氣體即可作為活化反應(yīng)的氣體、同時(shí)由于體系的壓力增高,椰殼觸織細(xì)胞內(nèi)的氣體強(qiáng)制逸出時(shí)、會(huì)對(duì)椰殼組織結(jié)構(gòu)產(chǎn)生一定沖擊,這種沖擊作用可以改善椰殼組織結(jié)構(gòu),從而促進(jìn)高溫自活化時(shí)活性炭微孔的形成與發(fā)展。
該工藝與傳統(tǒng)工藝制備的活性炭性能比較如表3-1所示。
表31新工藝與通常的活化工藝比較
新鼎方法 工藝過程 活化時(shí)間h 能耗 活化劑消耗 氣、液相污染
化工藝 熱馨自話 活性炭 椰夾一熱解一 工藝簡(jiǎn)便 4 低 無活化劑 無氣、液污染
物理法工藝活化一活性炭椰殼一炭化一工藝復(fù)雜8消耗大量水蒸氣、煙道氣等氣體活化劑粉塵污染
曝殼一炭化一 消耗數(shù)信的
化學(xué)法工藝粉種一與活化劑混合一活化一工藝復(fù)雜6低鋅、氫氧化鉀磷酸、氯化氣、液橙污染大
洗滌一活性炭
劉雪梅等以椰殼為原料、采用熱解活化法于900℃下密閉處理4h后制備了活性炭,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明所制的活性炭比表面積為994m2/g,微孔容積為
0.43cm’/g、微孔率達(dá)到85%、平均孔徑為2nm,該活性炭碘吸附值為1295mg/g、亞甲基藍(lán)吸附值為135mg/g、亦說明其孔徑分布以微孔為主之后劉雪梅等又進(jìn)一步延長活化時(shí)間至8h、雖然得率降為9.4%,但活性炭比表面積達(dá)到1723m/g、微孔容積為0.68cm/g、碘吸附值與亞甲基藍(lán)吸附值分別達(dá)到了1628mg/g和375mg/g、均優(yōu)于市售凈水用活性炭,作者認(rèn)為反應(yīng)機(jī)理是在密閉空間中、物料發(fā)生熱解反應(yīng)生成大量的CO、H.O.H、
活性炭活化溫度的影響
活化溫度是指活性炭活化時(shí)活化料的高溫度,是活性炭孔性能的重要影響因素之一。采用氯化鋅法活化橡子殼制備活性炭發(fā)現(xiàn),在活化溫度分別為300℃、400℃、500℃和600℃時(shí),得到活性炭的比表面積分別為98㎡801m2/g、988m2/g和1289m2/g。Sayg山等[34]采用葡萄工業(yè)加工剩余物為原料,以氯化鋅活化法制備了活性炭,研究表明活化溫度由400℃升到600元比表面積SBET、總孔隙體積Vr、中間層次的孔隙體積Vmes、平均孔徑D,別由819.40m2/g增加至1455m/g,0.556cm3/g增加至2.318cm/g.74.645增加至94.61%,2.71nm增加至6.81nm,但微孔容積Vme由25.36%降低至
5.39%。由以上分析可知,氯化鋅法活性炭制備的較佳溫度為600℃,過高的話化溫度會(huì)導(dǎo)致已經(jīng)生成的孔塌陷,且氯化鋅的揮發(fā)量也會(huì)增加,不僅造成活就劑的浪費(fèi),生成成本提高,還導(dǎo)致嚴(yán)重的環(huán)境污染問題。
活化時(shí)間的影響
活化時(shí)間是指一定的活化溫度下的保溫時(shí)間,是活性炭質(zhì)量的重要影響素之一。Saygh等[35]采用番茄工業(yè)加工剩余物為原料,以氯化鋅活化法制備了活性炭,研究表明活化時(shí)間由0.5h升到1h,SBET、VT、V、D,分融522m2/g增加至1093m2/g,0.662cm/g增加至1.569cm/g.71%增加至92%,5.02nm 增加至5.92nm,但隨著活化時(shí)間的延長,由于已生成孔
活性炭氯化鋅方法工藝復(fù)雜嗎?
答“不復(fù)雜”